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上海千实:电化学工作站原理

作者:[db:作者] 发布于:2023-05-22 点击量:

  电化学工作站是一种控制工作电 和参比电 之间电位差的电子仪器。其中,工作电 和参比电 都是电化学电解池里的组成部分。电化学工作站通过向辅助电 或对电 中注入电流来控制工作电 和参比电 两者间的电位差。

  在几乎所有的应用中,电化学工作站测量的都是流经工作电 和对电 之间的电流。电化学工作站中的控制变量是电位,测量变量是电流。

  先决条件

  该操作说明书是建立在您对一些电子类术语如电位,电流,电阻,频率和电容等有一定了解的基础上写的。如果您在这方面的知识储备有所欠缺,我们建议您先浏览一下其他的基础书籍,例如电子学或物理学书。

  电

  电化学工作站的使用一般配套三电 的电化学电解池装置。

  工作电

  工作电 是电压受控恒定、电流可测量的一类电 。在很多的物理电化学实验中,工作电 通常采用惰性材料,比如金,铂或者玻碳。在这些例子中,工作电 仅作为表面为电化学反应的发生提供场所。

  在腐蚀测试中,工作电 是要腐蚀的金属材料。一般来说,工作电 不是真正我们要学习的金属结构本身。而是采用一个小的样品来代表整体结构。这类似于使用失重试片进行测试。工作电 可以是纯金属或者包覆后的金属。

  对于电池,电化学工作站直接连接到电池的负 或正 。

  参比电

  参比电 是用于辅助测定工作电 电位的一种电 。参比电 应该具有已知且稳定的电化学电势。

  实验室常用的参比电 是饱和甘汞电 (SCE)和银/氯化银电 。在野外,常会用准参考电 (工作电 所用材料)。

  对(辅助)电

  对(辅助)电 是一个导体,用以完善电解池电流回路。

  实验室用的对电 通常采用惰性材料如铂或石墨烯。在野外,人们也常用工作电 所用材料。 电流自工作电 流入溶液,从对电 流出。

  所有电 浸浴在电解液(导电溶液)中。电 ,溶液和盛装溶液的电解池组合总成称作电化学电解池。

  内部电路由四个部分组成,以下作详细的介绍。即便你对电学不熟悉,也可以从下面的信息中了解一二。

  放大器上的×1表示这是一个单位增益差分放大器。电路的输出电压即为两个输入信号的差值。

  两个标有Voltage和Current×Rm的图标表示的是电压和电流信号,该信号将传送至系统用于数字化的模数转换器。

  静电计

  静电计电路测量的是参比电 和工作电 间的电位差。其输出信号有两个主要的功能:一个是可以作为电化学工作电路中的反馈信号;一个是可以用于计算测量电解池的电压。

  理想的静电计具有零输入电流和无限大的阻抗。流经参比电 的电流会改变它的电势。在实际应用中,所有静电计的输入电流几乎无限接近零,因此上述的现象通常可以忽略。

  静电计有两个重要参数:带宽和输入阻抗。带宽表征的是当静电计被一个低阻抗源驱动时,其可测得的AC频率。静电计的带宽必须高于电化学工作站中其他电子组成部分的带宽。

  静电计输入电容和参比电 电阻共同组成RC滤波器。如果滤波器的时间常数太大,它会限制静电计的有效带宽,还会引起系统的不稳定性。小的输入电容可以获得更稳定的操作,同时增加仪器对高阻抗参比电 的耐受性。

  I/E转换器

  简化示意图中的电流电压(I/E)转换器测量的是电解池电流。它迫使电解池电流流经一个电流测试电阻Rm。通过Rm 上的电压降计算出电解池的电流。

  在一些实验中,电解池电流变化不大。在其他的一些实验,如腐蚀实验中,电流经常能变化到七个数量级以上。在这种情况下,你将不能够仅通过使用一个单独的电阻去测量如此大范围的电流。我们可以将许多不同的Rm电阻自动组合接入I/E电路。这样可以测量各种不同大小的电流,每次测量可以依据电流大小选定合适的电阻。I/E自动变换量程程序常用来选择合适的电阻值。

  I/E转换器的带宽强烈地依赖于它的敏感度。测量小电流需要大的Rm电阻。I/E转换器中的离弦电容形成一个带Rm的RC滤波器,限制了I/E的带宽。没有电化学工作站能够准确测量100kHz下的10nA电流,因为这个电流范围的带宽太低了以至于无法测定100kHz的频率。这个效应在EIS测量中非常非常重要!

  调整放大器

  调整放大器是一个伺服放大器。它可以将实际测得的电解池电压与预期电压相类比,并向电解池中灌输电流迫使两者相同。

  需要注意的是,实际测得的电压被输入调整放大器的负输入端。测量电压中的正扰动将导出一个负的调整放大器输出信号。这个负的输出信号将抵消原来的扰动。这种控制线路被称为负反馈。

  在正常情况下,电解池电压会被控制成与信号源电压相同。

  调整放大器的输出都有一个 限值。以Gamry公司的Reference3000为例,它的调整放大器输出不会超过32V或3A。

  信号

  信号电路是一个电脑控制的电压源。它通常是数模转换器的输出信号,其中数模转换器将电脑生成的数值转换成电压。

  合理地选择编号顺序可以使电脑产生恒压,电压斜升,甚至数字电路输出信号中的正弦波。

  当数模转换器用于生成一个波形例如一个正弦波或者一个斜升时,波形是一个等效模拟波形的数值近似,其中含有小的电压阶跃。这些电压阶跃的大小受数模转换器的分辨率的限制,比率本身将更新成新的数字。

  恒电流仪和零电阻电流计

  Gamry的电化学工作站还可作为恒电流仪和零电阻电流计使用。当你把反馈从电压信号模式切换到电解池电流信号时,简化示意图中的电化学工作站就变成了恒电流仪。这时,仪器控制的是电解池电流而非电解池电压。静电计输出信号还可以用来测量电解池电压。

  零电阻电流计允许你在两电 间施加零伏电位差。电 间的电流可以测得。零电阻电流计常被用来测量恒流腐蚀现象和电化学噪音。

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